lípidos, lipoproteínas y membranas



Los lípidos son un  grupo heterogéneo de compuestos emparentados, real o potencialmente,  por sus propiedades físicas más que por las químicas. Tienen la propiedad común de ser:  

  • relativamente insolubles en agua y 
  • solubles en los solventes no polares como  el éter, el cloroformo y el benceno. 
Así, los lípidos incluyen grasas, aceites, esteroides, cera y compuestos relacionados. 
Los lípidos son constituyentes  importantes de  la alimentación no solo por su elevado valor energético, sino  también  por  las  vitaminas  liposolubles  y  los ácidos grasos  esenciales contenidos en la grasa de los alimentos naturales. 

Los lípidos son biomoléculas orgánicas insolubles en el agua, que pueden extraerse de las células y de los tejidos mediante disolventes no polares, por ejemplo, el cloroformo, el éter o el benceno. Existen diferentes familias o clases de lípidos, pero las propiedades distintivas de todos ellos derivan de la naturaleza hidrocarbonada de la porción principal de su estructura. 

Funciones

Los lípidos desempeñan diversas funciones biológicas importantes. 
En el cuerpo, las grasas sirven 
  • como una  fuente eficiente, directa y  potencial, de energía directa cuando están almacenadas en el tejido adiposo. 
  • Sirven como aislante  térmico  en los  tejidos subcutáneos y alrededor de ciertos  órganos los  lípidos  no polares  actúan como  aislantes  eléctricos  que  permiten  la  propagación rápida de los impulsos nerviosos a lo largo de los nervios mielinizados. El  contenido de lípidos en el tejido nervioso es particularmente alto. 
  • Los lípidos y proteínas combinados  (lipoproteínas) son constituyentes celulares importantes que se encuentran en la membrana celular y en  las mitocondrias y sirven también como medios para transportar lípidos en la sangre. 
  • como componentes de la superficie celular relacionados con el reconocimiento de las células, la especificidad de especie y la inmunidad de los tejidos. 
  • Algunas sustancias clasificadas entre los lípidos poseen una intensa actividad biológica: se encuentran entre ellas algunas de las vitaminas y hormonas. 


Clasificación de los lípidos 

Los lípidos  se clasifican como simples o complejos 
Lípidos  simples: Ésteres de ácidos grasos con diversos alcoholes. 
a. grasas: éteres de ácidos grasos con glicerol. Una grasa en estado líquido se conoce como aceite.
b. Ceras: Esteres de ácidos grasos con alcoholes monohídricos de peso molecular más elevado.
Lípidos complejos: Ésteres de ácidos grasos que contienen otros grupos quimicos  además de un alcohol y del ácido graso. 
a. Fosfolfpidos: Lípidos que contienen además de ácidos grasos y  un  alcohol, un  residuo de acido fosfórico. Con frecuencia tienen bases nitrogenadas y otros sustituyentes, por ejemplo, en los glicerofosfolípidos el alcohol es el glicerol y en  los esfingofosfolípidos  el alcohol es la esfingosina. 
b. Glucolípidos: Lípidos que contienen  un  ácido graso y carbohidratos. 
c.  Otros  lípidos  complejos: las lipoproteínas pueden colocarse en esta categoría. 

Aunque los lípidos constituyen una clase bien definida de biomoléculas, con frecuencia se presentan combinados covalentemente o mediante enlaces débiles, con miembros de otras clases de biomoléculas, constituyendo moléculas híbridas tales como los glucolípidos, que contienen lípidos y glúcidos, y las lipoproteínas, que contienen lípidos y proteínas. En estas biomoléculas las propiedades químicas y físicas características de sus componentes están fusionadas para cumplir funciones biológicas especializadas. 

LOS ÁCIDOS GRASOS 

LOS ÁCIDOS GRASOS SON ACIDOS CARBOXÍLICOS  ALIFÁTICOS 
Los ácidos grasos existen en grasas y aceites naturales en gran parte como ésteres, o sea, unidos a alcoholes, pero también se les encuentra sin esterificar  como  ácidos  grasos  libres. Los que existen en  las grasas naturales generalmente  contienen un  número par de átomos de carbono porque se sintetizan a partir de unidades de 2 carbonos. 
La cadena hidrocarbonada es larga, con un grupo carboxilo terminal. Puede ser saturada, como en el ácido palmítico, o ser insaturada, teniendo uno o más dobles enlaces, como ocurre en el ácido oleico; existen unos cuantos ácidos grasos con enlaces triples. Los ácidos grasos saturados tienen todos los hidrógenos posibles (están saturados de hidrógenos). En cambio, cuando se producen enlaces dobles, se ocupan enlaces que de otro modo hubieran estado disponibles para la unión con un átomo de hidrogeno. 
A menudo los ácidos grasos se simbolizan con una notación «taquigráfica» que indica la longitud de la cadena carbonada y el número, posición y configuración de los dobles enlaces. Los más abundantes poseen un número par de átomos de carbono, con cadenas de longitudes comprendidas entre los 14 y los 22 átomos de carbono, mayormente de 16 a 18. 
La forma extendida, que es la de mínima energía, es la conformación más probable de los ácidos grasos saturados. Los ácidos grasos insaturados, por otra parte, presentan uno o más quiebres rígidos en sus cadenas hídrocarbonadas.

Los ácidos grasos  se denominan de acuerdo a los hidrocarburos correspondientes. Se le pone al ácido graso  el nombre del hidrocarburo con el mismo número de átomos de carbono, sustituyendo  terminación por  -oico. Así, los ácidos saturados terminan en -anoico, (derivado de alcano) por ejemplo el ácido octanoico, y los ácidos insaturados con dobles  ligaduras  terminan en -enoico, por ejemplo, el ácido octadecenoico (Acido oleico}. 
Los átomos de carbono se numeran  a partir del carbono carboxílico  (carbono No 1). Al átomo de carbono adyacente al carbono carboxílico (No. 2) se  le denomina carbono alfa  
Los ácidos grasos saturados no contienen dobles ligaduras y teóricamente se  pueden considerar  como  provenientes  del  ácido  acético (CH3,-COOH)  que  sería  el  primer  miembro  de  la serie en la cual se adicionan progresivamente  --CH2- entre los grupos ,-COOH  y el CH3,-  terminal. 
Los ácidos grasos insaturados contienen una o más dobles ligaduras 
Se pueden subdividir  según el grado de instauración en: 
1) Ácidos  monoinsaturados  (monoetenoide, monoenoico), que contienen una doble  ligadura.
2) Ácidos poliinsaturados que contienen dos o más dobles ligaduras.
Las cadenas de  carbono de los ácidos grasos saturados tienen un patrón de zigzag cuando se extienden, como sería el caso a temperaturas bajas. A temperaturas mayores, algunos enlaces giran, haciendo que la cadena se  acorte, lo cual explica por que las biomembranas se adelgazan  cuando  la  temperatura  aumenta.  
Los  ácidos grasos  insaturados de cadena  larga que existen en la naturaleza son casi todos de  la configuración cis, con un  "doblez"  de 120º  en  la doble ligadura. 
La presencia  de  dobles  ligaduras  trans  alterará  las  relaciones espaciales. Algunos alimentos contienen ácidos grasos trans. La mayor parte son subproductos en la saturación de  los ácidos grasos durante el proceso de hidrogenación o "endurecimiento"  de aceites naturales para fabricar margarina. 
Las propiedades físicas y fisiológicas de los ácidos grasos están determinadas por la longitud de su cadena y por su grado de instauración. Por tanto, los puntos de fusión de ácidos grasos con un número par de carbonos se elevan con  la longitud de Ia cadena y bajan de acuerdo a la instauración. Un triacilglicerol que contiene todos los ácidos grasos de 12 C saturados, es  sólido  a  la  temperatura corporal, en  tanto que, si los tres residuos de ácido graso son I8:2,  es liquido por abajo de 0ºC. En  la práctica,  los acilgliceroles naturales contienen una mezcla de ácidos grasos que los adapta con precisión a sus funciones.

Acidos grasos esenciales 
Si se somete a ratas inmaduras o recién destetadas a una dieta carente de grasas, se desarrollan deficientemente, les aparecen escamosidades en la piel, pierden el pelo y finalmente mueren con muchos síntomas patológicos. Si se incluye ácido linoleico en la dieta, estas circunstancias no se producen. El ácido linolénico y el ácido araquidónico impiden, también, estos síntomas. Los ácidos grasos, tanto saturados como monoinsaturados son inactivos en este aspecto. Se ha llegado a la conclusión de que los mamíferos pueden sintetizar ácidos grasos saturados y monoinsaturados a partir de otros precursores, pero son incapaces de fabricar ácido linoleico y ácido linolénico. Estos ácidos que no pueden sintetizarse son los que se denominan esenciales. Pasa lo mismo con algunos aminoácidos, como veremos más adelante. 

Triglicéridos 
Son producto de la unión éster de los ácidos grasos y del alcohol glicerina. Constituyen la familia más abundante de lípidos y los principales componentes de los lípidos de depósito o de reserva de las células animales y vegetales. Los que son sólidos a temperatura ambiente, se denominan grasas, y los que son líquidos, aceites. 
Hay muchos tipos diferentes de triglicéridos, según cuáles sean y donde se unan  los ácidos grasos que contienen. 

Fosfoglicéridos 
LOS FOSFOÍPIDOS  SON LOS PRINCIPALES CONSTITUYENTES LIPÍDICOS  DE LAS MEMBRANAS 
Son varios grupos, todos  fosfoacilgliceroles,  excepto las esfingomielinas, que no contienen glicerol. Pueden considerarse como derivados  del  ácido  fosfatídico, en donde el fosfato se esterifica con el -0H  del alcohol adecuado. 
El  ácido  fosfatídico  es  muy importante  como intermedio  en  la  síntesis de  triacilgliceroles  y  fosfolípidos, pero no se encuentra  en gran cantidad en los tejidos.
Los fosfolípidos son similares a los triglicéridos, sólo que uno de los ácidos grasos fue reemplazado por un ácido fosfórico.
Debido a que los fosfoacilgliceroles poseen una cabeza polar, hidrofílica, y además colas hidrocarbonadas no polares (hidrofóbicas), reciben el nombre de lípidos anfipáticos o polares. Habitualmente hay un ácido graso saturado y otro no saturado, este último en la posición 2 de la glicerina. 
Cuando los fosfolípidos se adicionan al agua se disuelven; sin embargo, solamente forman disolución verdadera en cantidades muy pequeñas; la mayor parte del lípido «disuelto» se halla en forma de micelas dispersas en el sistema acuoso 

Moléculas compuestas
glucolípidos Algunos lípidos se pueden encontrar adicionados con azúcares. En ese caso se los llama glucolípidos. Los glucolípidos neutros son componentes importantes de la superficie celular de los tejidos animales. Sus colas no polares penetran en la estructura de la bicapa lipídica de las membranas celulares, mientras que las cabezas polares emergen al exterior de la superficie. Algunos se encuentran sobre la superficie de los glóbulos rojos de la sangre confiriéndoles especificidad de grupo sanguíneo; son parcialmente responsables de la necesidad de comprobar la compatibilidad entre el dador y el receptor de sangre. 
En nuestros días se ha prestado mucha atención a la bioquímica de los glucolípidos. Aunque son sólo constituyentes menores de las membranas, revisten gran importancia en cierto número de funciones especializadas. Algunos de los glucolípidos de la superficie celular se hallan relacionados no solamente con la especificidad de grupo sanguíneo sino también con la de los órganos y de los tejidos (sistema mayor de histocompatibilidad). Estos lípidos complejos están también implicados en la inmunidad de los tejidos y en los centros de reconocimiento célula-célula que son fundamentales para el desarrollo y la estructura de los tejidos. 

LÍPIDOS INSAPONIFICABLES 

Los lípidos sencillos que no contienen ácidos grasos. Aparecen en las células y en los tejidos en cantidades menores que los lípidos complejos, pero se hallan entre ellos muchas sustancias con intensa actividad bíológica, como las vitaminas, hormonas y otras biomoléculas solubles en las grasas, muy especializadas. 
Existen dos clases principales de lípidos insaponificables, los terpenos y los esteroides 
Entre los terpenos más importantes hay tres miembros del grupo de las vitaminas liposolubles; son éstas las vitaminas A, E y K. 
Esteroides 
Son derivados del hidrocarburo tetracíclíco saturado ciclopentanoperhidrofenantreno 


MICELAS LÍPÍDÍCAS, MONOCAPAS Y BICAPAS 

Cuando un lípido polar como un fosfolípido se añade al agua, solamente se disuelve una pequeña fracción, formando una disolución molecular verdadera. El resto forma micelas.
Las bicapas, como las membranas naturales, poseen la propiedad de autocerrarse. En este tipo de estructuras, las colas de hidrocarburo se hallan ocultas respecto al entorno acuoso y forman una fase hidrofóbica interna, mientras que las cabezas hidrófilas están expuestas en la superficie. Los fosfolípidos forman monocapas en las interfases aíre-agua y bicapas para separar dos compartimientos acuosos. Los sistemas bicapa forman membranas naturales 

Sistemas lipoproteicos 

Algunos lípidos se asocian con proteínas específicas para formar sistemas de lipoproteínas, donde las propiedades físicas específicas de estas dos clases de biomoléculas están fusionadas. Existen dos tipos principales, las lipoproteínas de transporte y los sistemas de membrana. En estos sistemas, los lípidos y las proteínas no están unidos covalentemente, pero se mantienen juntos debido, en gran parte, a las acciones hidrofóbicas entre las porciones no polares de los componentes lipídico y proteico. 
BICAPA LIPÍDICA DE LA MEMBRANA CELULAR

Lipoproteínas de transporte del plasma sanguíneo 
Las lipoproteínas del plasma son complejos en los cuales los lípidos y las proteínas están en una relación relativamente fija. Transportan lípidos insolubles en agua entre los diversos órganos por medio de la sangre, en forma de partículas relativamente pequeñas cuyo diámetro y peso permanece constante. 

Membranas 
Esquema de una membrana celular. Según el modelo del mosaico fluido, las proteínas (en rojo y naranja) serían como "icebergs" que navegarían en un mar de lípidos (en azul). Nótese además que las cadenas de oligosacáridos (en verde) se hallan siempre en la cara externa, pero no en la interna.
Constituyen una característica llamativa de la estructura celular. En algunas células eucariótas, los diferentes sistemas de membrana pueden llegar a constituir hasta el 80 % de la masa celular seca total. Las membranas sirven no solamente de barrera para la separación de los compartimentos acuosos con composiciones de soluto diferentes, sino también como base estructural a la que se hallan firmemente unidos algunas enzimas y sistemas de transporte; son muy delgadas (alrededor de 8 nm) y flexibles. 
La mayoría de las membranas contienen alrededor de un 40 % de lípido y un 60 % de proteína, pero hay una variación considerable. En realidad, casi todos los lípidos polares de las células se hallan localizados en sus membranas. El retículo endoplasmátíco y las organelas membranosos contienen relativamente poco colesterol o triacilglicéridos, mientras que las membranas plasmáticas de algunas células de los animales superiores contienen mucho colesterol. 

cuestionario

1- Qué es un ácido graso?
2- Cómo se clasifican los lípidos en función de la presencia o ausencia de los ácidos grasos?
3- Cuál es la función de los glucolípidos que se encuentran en las membranas celulares?
4- Qué función biológica tienen los lípidos simples?
5- Cuáles son los dos tipos de lipoproteínas?